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Subject: Ayuda Quimica
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El Profeta [del] to
All
necesito que me ayuden con este tema:
Obtencion de los cicloalquenos.
no he encontrado nada y tengo una exposicion mañana.
cualquier cosa que sepan ayudenme porfa...
gracias
(edited)
Obtencion de los cicloalquenos.
no he encontrado nada y tengo una exposicion mañana.
cualquier cosa que sepan ayudenme porfa...
gracias
(edited)
parz pues no se que tal de internet estas para bajar rápido pero mire se puede buscar un libro de química en la mula que por lo general traen mucha información. no se mucho de química y sólo me acuerdo del libro de Brown química general, eso si, no se si hablen de la obtención de esa clase de hidrocarburos.
(edited)
(edited)
erda muchas gracias...
alguna otra ayuda porfavor..
alguna otra ayuda porfavor..
pero es que eso de obtención no tiene nada
ps otra cosa es que meta el buque con la obtención de alquenos normales
no sep la obtención por eliminación bimolecular o algo así en fin tengo un documento pero de alquenos, de ciclo alquenos es como teso
algo así es lo que tengo:
SÍNTESIS DE ALQUENOS.
1.- REACCIONES DE ELIMINACIÓN:
Las principales técnicas de obtención de alquenos a escala de laboratorio o menor son entre otras las siguientes:
1.a.- Deshidratación de alcoholes con ácidos.
Este método hace uso de un ácido inorgánico fuerte como el ácido sulfúrico concentrado como catalizador. El alcohol es calentado a reflujo en esta mezcla y el alqueno producto es destilado posteriormente.
La reacción transcurre en varias etapas, con formación de un carbocatión como intermediario en la etapa lenta.
Esquema Nº1
La velocidad de la reacción dependerá de la estabilidad del carbocatión que se forme. Mientras más estable sea, más rápida será la reacción de deshidratación. La gran desventaja de este método está en la posibilidad de que ocurra reordenamiento del esqueleto carbonado. (Vea más adelante “estabilidad de los alquenos".)
1.a.1- Estabilidad de los carbocationes.
Esta propiedad está relacionada con el efecto electrodador de los grupos alquilos. El efecto dador típico de estos grupos contribuye a la dispersión de la carga positiva localizada en el carbono central, dando como consecuencia una mayor estabilidad a la especie intermediaria. Es de esperar entonces que a mayor número de grupos alquilos, mayor será la estabilidad.
Figura Nº7
La estructura del carbocatión proviene de la hibridación del carbono central que es sp2 por tanto es plana con un orbital 2p vacío perpendicular al plano definido por los enlaces sigma. ( Figura Nº7) Esto trae como consecuencia que el ataque de un reactivo nucleofílico pueda acceder a este carbono por arriba o por abajo del plano definido por los sustituyentes del carbocatión.
Diagrama Nº4
1.b.- Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo con bases.
Esta reacción se produce ante la presencia de una base fuerte como el hidróxido de potasio en etanol u otras bases como etóxido de sodio en etanol o alcóxido en su respectivo alcohol.
El uso de bases pequeñas (KOH/Etanol) produce alquenos más sustituidos, en cambio el uso de bases voluminosas como terbutóxido de sodio en terbutanol produce preferentemente otro alqueno, diferente al más sustituido. (Producto no Saytzeff)
Esquema Nº2
De al menos un argumento que sostenga la siguiente afirmación:
El carbocatión (A) es más estable que el carbocatión (B).
1.b.1- Estabilidad de alquenos. (Regla de Saytzeff)
Algunas reacciones de síntesis de alquenos, pasan por la formación de un intermediario (carbocatión) estabilizado por ser el más sustituido o bien se ha estabilizado por reordenamiento para formar un carbocatión más estable.
Formación de un carbocatión 3º más estable a partir de uno 2º por migración de un metiluro CH3-
El paso siguiente es la eliminación de un protón para producir el alqueno. Muchos de estos intermediarios poseen más de un tipo de hidrógeno vecino al carbono portador de la carga positiva que puede ser eliminado generando por tanto más de un alqueno. Algunas veces se producen mezclas de alquenos sin embargo en otras solo se produce uno de los isómeros. La formación del alqueno más sustituido es clave en este tipo de eliminaciones. Se sabe que cada grupo alquilo estabiliza al alqueno en cuestión en aproximadamente 1 - 3 Kcal/mol a través del mecanismo llamado hiperconjugación y así la regla de Saytzeff dice que en estas circunstancias el producto predominante será el más sustituido. Sin embargo, debe tenerse presente que el alqueno más sustituido será una mezcla de estereoisómeros E y Z, siendo el más favorecido entre ellos aquel que tenga los grupos más voluminosos en lados opuesto al doble enlace.
Estructura Nº15
Diagrama Nº5
Ejemplo de estabilidad:
Diagrama Nº6
El proceso de hidrogenación es exotérmico y aquí, H < 0 es el calor de hidrogenación. Se ve claramente que el alqueno monosustituido es el que entrega mayor cantidad de energía para llegar a ser el 2–metilbutano que es el producto estable común para los tres alquenos isómeros. En cambio para el alqueno trisustituido, la cantidad de energía devuelta es bastante menor poniendo de manifiesto que es mucho más estable. Puede verse claramente el efecto de la sustitución sobre la estabilidad de los alquenos, mientras más sustituido sea, más estable es y menor la energía que entrega.
2.- Hidrogenación de alquinos:
El uso de diferentes catalizadores en la hidrogenación de alquinos, permite conducirla para obtener diferentes productos. Así, el catalizador de Lindlar es utilizado para hidrogenar un alquino selectivamente a alqueno Cis. El catalizador está constituido por paladio metálico depositado en un soporte o portador inorgánico como carbonato de sodio. La transferencia del hidrógeno desde la superficie del metal al alquino se lleva a cabo siempre desde un mismo lado de la molécula, de ahí que resulte un alqueno Cis.
Para hidrogenar un alquino a alqueno Trans selectivamente, debe usarse Litio metálico en amoníaco como solvente. En esta reacción hay transferencia de electrones entre el alquino y el Litio y de protones entre el solvente y el alquino. Esta adición se lleva a cabo en dos etapas. Vea el mecanismo en el capítulo de alquinos.
Esquema Nº3
3.- Reacción de Wittig.-
Este método de síntesis de gran versatilidad, fue descubierto por el químico alemán Georg Wittig en el año 1954. En el año 1997 obtiene el premio Nóbel de Química en homenaje a su brillante descubrimiento. Note Ud. que puede obtener alquenos de diferentes estructuras. Su mecanismo está desarrollado más abajo:
En esta reacción, un halogenuro de alquilo (Los halogenuros de arilo, no pueden utilizarse porque el mecanismo de la reacción exige poco impedimento estérico) es atacado por un reactivo nucleofílico (vea capítulo I) Esta reacción transcurre en condiciones suaves y la posición del doble enlace en el producto está perfectamente determinado. (Regioselectividad).
El papel del nucleófilo está representado por la trifenilfosfina ( Ph3P: ) y el sustrato es un halogenuro de alquilo primario o secundario. El solvente puede ser DMSO (dimetilsulfóxido) o THF (Tetrahidrofurano) que son ejemplos de los muchos solventes apróticos (sin gropos O-H o N-H) que pueden formar enlaces hidrógeno. (Vea el capítulo derivados halogenados).
Los hidrógenos del CH2 vecino al fósforo, son relativamente ácidos (pKa = 35), y pueden ser eliminados con bases de pKa mayor como por ejemplo: n-butillitio, Sal sódica del dimetilsulfóxido, etc.
La especie formada en esta primera etapa que es una especie polarizada se estabiliza formando un doble enlace C=P que se llama iluro o fosforano.
La etapa siguiente, es aquella en que reacciona este iluro rápidamente con el compuesto carbonílico (aldehído o cetona) formando una betaina intermediaria. Hay que hacer notar en este momento que tanto el iluro como el compuesto carbonílico pueden tener una amplia gama de sustituyentes, lo que hace que esta reacción sea tremendamente importante.
Posteriormente, y esto no está claro, se separa en:
Esquema Nº4
La betaina es muy reactiva y se reordena en el alqueno producto principal y óxido de trifenilfosfina como producto secundario o lateral. Donde los Ri son radicales alquilos con cualquier estructura.
En esta reacción, es perfectamente posible determinar la posición del doble enlace aunque no es una reacción estereoespecífica porque no especifica cuál es el isómero principal. Aquí se produce generalmente una mezcla de isómeros cis y trans, ya que cuando el compuesto carbonílico se acerca al compuesto fosforado lo puede hacer de frente o de espalda.
REACCIONES DE ALQUENOS
1.- REACCIONES DE ADICIÓN:
1a.- Adición Markovnikov de H - X (X = Cl, Br) y la (Regioquímica)
Esta reacción comienza con el ataque del protón sobre el enlace de un alqueno (aquí se utiliza un alqueno asimétrico para darle al ejemplo una validez más general), y esta adición del protón al doble enlace tiene la posibilidad de formar dos carbocationes intermediarios. Uno primario y uno secundario. La reacción ocurre naturalmente a través del intermediario más estable, ya que es el de menor energía y por tanto el que se formará más rápido. Luego el halogenuro se une a este carbocatión, dando como producto un solo halogenuro de alquilo y no una mezcla. La adición se produce siempre de la misma manera, es decir, tiene una orientación específica o regioquímica. Este hecho fue descubierto por el químico ruso de apellido Markovnikov y se la conoce como regla de Markovnikov.
Esquema Nº5
1b.- Adición de X2 (X = Br)
El mecanismo de adición de halógeno al doble enlace muestra que ambos átomos de halógeno entran por lados opuestos.
La formación de un intermediario cíclico en esta etapa, previene la posibilidad de que un segundo átomo de halógeno entre por el mismo lado. Esta forma de adicionarse es conocida como adición Anti, en oposición a la adición Syn que es la adición por el mismo lado del doble enlace.
Esquema Nº6
Otro ejemplo de que la adición de halógeno a un doble enlace es anti puede verse más abajo donde queda demostrada la estereoquímica de la reacción. En una segunda etapa el bromuro ataca nucleofílicamente al carbono más sustituido puesto que es el que mejor acomoda la deficiencia electrónica provocada por el ataque del bromo polarizado.
ps otra cosa es que meta el buque con la obtención de alquenos normales
no sep la obtención por eliminación bimolecular o algo así en fin tengo un documento pero de alquenos, de ciclo alquenos es como teso
algo así es lo que tengo:
SÍNTESIS DE ALQUENOS.
1.- REACCIONES DE ELIMINACIÓN:
Las principales técnicas de obtención de alquenos a escala de laboratorio o menor son entre otras las siguientes:
1.a.- Deshidratación de alcoholes con ácidos.
Este método hace uso de un ácido inorgánico fuerte como el ácido sulfúrico concentrado como catalizador. El alcohol es calentado a reflujo en esta mezcla y el alqueno producto es destilado posteriormente.
La reacción transcurre en varias etapas, con formación de un carbocatión como intermediario en la etapa lenta.
Esquema Nº1
La velocidad de la reacción dependerá de la estabilidad del carbocatión que se forme. Mientras más estable sea, más rápida será la reacción de deshidratación. La gran desventaja de este método está en la posibilidad de que ocurra reordenamiento del esqueleto carbonado. (Vea más adelante “estabilidad de los alquenos".)
1.a.1- Estabilidad de los carbocationes.
Esta propiedad está relacionada con el efecto electrodador de los grupos alquilos. El efecto dador típico de estos grupos contribuye a la dispersión de la carga positiva localizada en el carbono central, dando como consecuencia una mayor estabilidad a la especie intermediaria. Es de esperar entonces que a mayor número de grupos alquilos, mayor será la estabilidad.
Figura Nº7
La estructura del carbocatión proviene de la hibridación del carbono central que es sp2 por tanto es plana con un orbital 2p vacío perpendicular al plano definido por los enlaces sigma. ( Figura Nº7) Esto trae como consecuencia que el ataque de un reactivo nucleofílico pueda acceder a este carbono por arriba o por abajo del plano definido por los sustituyentes del carbocatión.
Diagrama Nº4
1.b.- Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo con bases.
Esta reacción se produce ante la presencia de una base fuerte como el hidróxido de potasio en etanol u otras bases como etóxido de sodio en etanol o alcóxido en su respectivo alcohol.
El uso de bases pequeñas (KOH/Etanol) produce alquenos más sustituidos, en cambio el uso de bases voluminosas como terbutóxido de sodio en terbutanol produce preferentemente otro alqueno, diferente al más sustituido. (Producto no Saytzeff)
Esquema Nº2
De al menos un argumento que sostenga la siguiente afirmación:
El carbocatión (A) es más estable que el carbocatión (B).
1.b.1- Estabilidad de alquenos. (Regla de Saytzeff)
Algunas reacciones de síntesis de alquenos, pasan por la formación de un intermediario (carbocatión) estabilizado por ser el más sustituido o bien se ha estabilizado por reordenamiento para formar un carbocatión más estable.
Formación de un carbocatión 3º más estable a partir de uno 2º por migración de un metiluro CH3-
El paso siguiente es la eliminación de un protón para producir el alqueno. Muchos de estos intermediarios poseen más de un tipo de hidrógeno vecino al carbono portador de la carga positiva que puede ser eliminado generando por tanto más de un alqueno. Algunas veces se producen mezclas de alquenos sin embargo en otras solo se produce uno de los isómeros. La formación del alqueno más sustituido es clave en este tipo de eliminaciones. Se sabe que cada grupo alquilo estabiliza al alqueno en cuestión en aproximadamente 1 - 3 Kcal/mol a través del mecanismo llamado hiperconjugación y así la regla de Saytzeff dice que en estas circunstancias el producto predominante será el más sustituido. Sin embargo, debe tenerse presente que el alqueno más sustituido será una mezcla de estereoisómeros E y Z, siendo el más favorecido entre ellos aquel que tenga los grupos más voluminosos en lados opuesto al doble enlace.
Estructura Nº15
Diagrama Nº5
Ejemplo de estabilidad:
Diagrama Nº6
El proceso de hidrogenación es exotérmico y aquí, H < 0 es el calor de hidrogenación. Se ve claramente que el alqueno monosustituido es el que entrega mayor cantidad de energía para llegar a ser el 2–metilbutano que es el producto estable común para los tres alquenos isómeros. En cambio para el alqueno trisustituido, la cantidad de energía devuelta es bastante menor poniendo de manifiesto que es mucho más estable. Puede verse claramente el efecto de la sustitución sobre la estabilidad de los alquenos, mientras más sustituido sea, más estable es y menor la energía que entrega.
2.- Hidrogenación de alquinos:
El uso de diferentes catalizadores en la hidrogenación de alquinos, permite conducirla para obtener diferentes productos. Así, el catalizador de Lindlar es utilizado para hidrogenar un alquino selectivamente a alqueno Cis. El catalizador está constituido por paladio metálico depositado en un soporte o portador inorgánico como carbonato de sodio. La transferencia del hidrógeno desde la superficie del metal al alquino se lleva a cabo siempre desde un mismo lado de la molécula, de ahí que resulte un alqueno Cis.
Para hidrogenar un alquino a alqueno Trans selectivamente, debe usarse Litio metálico en amoníaco como solvente. En esta reacción hay transferencia de electrones entre el alquino y el Litio y de protones entre el solvente y el alquino. Esta adición se lleva a cabo en dos etapas. Vea el mecanismo en el capítulo de alquinos.
Esquema Nº3
3.- Reacción de Wittig.-
Este método de síntesis de gran versatilidad, fue descubierto por el químico alemán Georg Wittig en el año 1954. En el año 1997 obtiene el premio Nóbel de Química en homenaje a su brillante descubrimiento. Note Ud. que puede obtener alquenos de diferentes estructuras. Su mecanismo está desarrollado más abajo:
En esta reacción, un halogenuro de alquilo (Los halogenuros de arilo, no pueden utilizarse porque el mecanismo de la reacción exige poco impedimento estérico) es atacado por un reactivo nucleofílico (vea capítulo I) Esta reacción transcurre en condiciones suaves y la posición del doble enlace en el producto está perfectamente determinado. (Regioselectividad).
El papel del nucleófilo está representado por la trifenilfosfina ( Ph3P: ) y el sustrato es un halogenuro de alquilo primario o secundario. El solvente puede ser DMSO (dimetilsulfóxido) o THF (Tetrahidrofurano) que son ejemplos de los muchos solventes apróticos (sin gropos O-H o N-H) que pueden formar enlaces hidrógeno. (Vea el capítulo derivados halogenados).
Los hidrógenos del CH2 vecino al fósforo, son relativamente ácidos (pKa = 35), y pueden ser eliminados con bases de pKa mayor como por ejemplo: n-butillitio, Sal sódica del dimetilsulfóxido, etc.
La especie formada en esta primera etapa que es una especie polarizada se estabiliza formando un doble enlace C=P que se llama iluro o fosforano.
La etapa siguiente, es aquella en que reacciona este iluro rápidamente con el compuesto carbonílico (aldehído o cetona) formando una betaina intermediaria. Hay que hacer notar en este momento que tanto el iluro como el compuesto carbonílico pueden tener una amplia gama de sustituyentes, lo que hace que esta reacción sea tremendamente importante.
Posteriormente, y esto no está claro, se separa en:
Esquema Nº4
La betaina es muy reactiva y se reordena en el alqueno producto principal y óxido de trifenilfosfina como producto secundario o lateral. Donde los Ri son radicales alquilos con cualquier estructura.
En esta reacción, es perfectamente posible determinar la posición del doble enlace aunque no es una reacción estereoespecífica porque no especifica cuál es el isómero principal. Aquí se produce generalmente una mezcla de isómeros cis y trans, ya que cuando el compuesto carbonílico se acerca al compuesto fosforado lo puede hacer de frente o de espalda.
REACCIONES DE ALQUENOS
1.- REACCIONES DE ADICIÓN:
1a.- Adición Markovnikov de H - X (X = Cl, Br) y la (Regioquímica)
Esta reacción comienza con el ataque del protón sobre el enlace de un alqueno (aquí se utiliza un alqueno asimétrico para darle al ejemplo una validez más general), y esta adición del protón al doble enlace tiene la posibilidad de formar dos carbocationes intermediarios. Uno primario y uno secundario. La reacción ocurre naturalmente a través del intermediario más estable, ya que es el de menor energía y por tanto el que se formará más rápido. Luego el halogenuro se une a este carbocatión, dando como producto un solo halogenuro de alquilo y no una mezcla. La adición se produce siempre de la misma manera, es decir, tiene una orientación específica o regioquímica. Este hecho fue descubierto por el químico ruso de apellido Markovnikov y se la conoce como regla de Markovnikov.
Esquema Nº5
1b.- Adición de X2 (X = Br)
El mecanismo de adición de halógeno al doble enlace muestra que ambos átomos de halógeno entran por lados opuestos.
La formación de un intermediario cíclico en esta etapa, previene la posibilidad de que un segundo átomo de halógeno entre por el mismo lado. Esta forma de adicionarse es conocida como adición Anti, en oposición a la adición Syn que es la adición por el mismo lado del doble enlace.
Esquema Nº6
Otro ejemplo de que la adición de halógeno a un doble enlace es anti puede verse más abajo donde queda demostrada la estereoquímica de la reacción. En una segunda etapa el bromuro ataca nucleofílicamente al carbono más sustituido puesto que es el que mejor acomoda la deficiencia electrónica provocada por el ataque del bromo polarizado.
jeje lsito muchas gracias como es su msn?
Si necesita ayuda con temas de humanidades, constitucional, sociales, filosofia con gusto le colaboro.
yo colaboro con temas de ingeniería.
y en especial de ing mecánica.
y en especial de ing mecánica.
una ayuda, propiedades kimiks de los cicloalcanos, en internet solo sale las propiedades fisiks.
(edited)
(edited)
deberiamos organizarnos con temas que cada uno maneje bien para colaborarle a la comunidad de Sokker colombia y porque no de latinoamerica, quien quiera se puede adherir.
dasanchez-ingeniería
donfigo-Derecho y humanidades
dasanchez-ingeniería
donfigo-Derecho y humanidades
todos tienen las misma tarea jeje
eso si se encuentra en internet el problema es que le toca leer bastante para encontrar lo que necesita.
mire y no tengo nada de eso pero colaborense entre uds también o esperen un ing. químico (si es que lo hay por acá)
hmmm como sugerencia le digo lo mismo en emule se puede bajar libros de química y encuentra eso
eso si se encuentra en internet el problema es que le toca leer bastante para encontrar lo que necesita.
mire y no tengo nada de eso pero colaborense entre uds también o esperen un ing. químico (si es que lo hay por acá)
hmmm como sugerencia le digo lo mismo en emule se puede bajar libros de química y encuentra eso
otra cosa es que puede hacer generalizaciones a partir de cosas puntuales, es decir, busquese el nombre de un cicloalcano bien usado (hay varios) y mira las propiedades de ese y pues hace la conceptualización para todos.
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